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摘要

本发明提供一种3‑氟‑4‑氨基苯酚的合成方法，其步骤为：(1)将硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯通过溶胶‑凝胶法制得复合催化剂；(2)将金属钠与2,4‑二氟硝基苯和甲醇反应制得2‑氟‑4‑甲氧基‑硝基苯；(3)将2‑氟‑4‑甲氧基‑硝基苯通过氯化铝进行脱甲基化反应制得3‑氟‑4‑硝基苯酚；(4)将3‑氟‑4‑硝基苯酚通过复合催化剂经催化加氢化反应得到3‑氟‑4‑氨基苯酚。本发明的收率较高，产物的纯度也较高。

权利要求

1.一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，其步骤为：(1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；(2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；(3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚；(4)将步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

2.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为(15-20):3:100。

3.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中，真空烘箱的干燥温度为90℃。

4.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)中，甲醇钠溶液的质量浓度为8.7％，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31。

5.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)中，甲醇钠溶液的滴加时间为30分钟。

6.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)中，回流反应的温度为45℃。

7.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15。

8.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中，回流反应的温度为45℃。

9.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中，3-氟-4-硝基苯酚、乙醇、复合催化剂的重量比为6:18:1。

10.根据权利要求1所述的一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(4)中，搅拌反应的温度为45℃。

说明书

一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法

技术领域

[0001]本发明涉及医药中间体领域，特别是涉及一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法。

背景技术

[0002]近年来，芳香族胺类化合物特别是含氟芳香族胺类化合物作为生物活性物质的中间体，在医药、农药等方面的应用得到了较大的发展，其中，3-氟-4-氨基苯酚可用于生产农药氟虫隆，是生产杀虫剂和除草剂的重要中间体，也是生产染发剂和抗菌活性剂的重要原料。3-氟-4-氨基苯酚通常使用催化加氢法来合成，催化加氢催化剂大多使用镍系、铂系或钯系，镍系需加入有机助剂，有自燃隐患，铂系选择性较差而且价格较高，钯系则需要另加脱氯抑制剂。

[0003]公开号为CN103360269B、公开日为2015.07.08、申请人为临海市联盛化学有限公司的中国专利公开了“一种3-氯-2-氨基苯酚的制备方法”，该方法包括以下步骤：在醋酸溶剂中，使间氯苯酚与浓HNO3进行取代反应，反应结束后除去溶剂，再进行过柱纯化，得到3-氯-2-硝基苯酚；再在硫酸亚铁存在下，在醇和水的混合溶剂中加入3-氯-2-硝基苯酚和水合肼进行还原反应，得到最终产物3-氯-2-氨基苯酚。该专利具有工艺简单、产品纯度和收率高的优点，且采用醋酸作为溶剂，既能起反应溶剂的作用，使反应更温和，又能够起到催化剂的作用，使反应顺利进行。然而，该方法不能用于制备3-氟-4-氨基苯酚。

发明内容

[0004]本发明要解决的技术问题是提供一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，该合成方法的收率较高，产物的纯度也较高。

[0005]为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

[0006]一种3-氟-4-氨基苯酚的合成方法，其步骤为：

[0007](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0008](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0009](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚；

[0010](4)将步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0011]优选地，本发明所述步骤(1)中，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为(15-20):3:100。

[0012]优选地，本发明所述步骤(1)中，真空烘箱的干燥温度为90℃。

[0013]优选地，本发明所述步骤(2)中，甲醇钠溶液的质量浓度为8.7％，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31。

[0014]优选地，本发明所述步骤(2)中，甲醇钠溶液的滴加时间为30分钟。

[0015]优选地，本发明所述步骤(2)中，回流反应的温度为45℃。

[0016]优选地，本发明所述步骤(3)中，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15。

[0017]优选地，本发明所述步骤(3)中，回流反应的温度为45℃。

[0018]优选地，本发明所述步骤(4)中，3-氟-4-硝基苯酚、乙醇、复合催化剂的重量比为6:18:1。

[0019]优选地，本发明所述步骤(4)中，搅拌反应的温度为45℃。

[0020]与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

[0021]本发明的合成路线与现有合成路线一致，先制得3-氟-4-硝基苯酚，然后将其催化加氢制得3-氟-4-氨基苯酚，不过本发明采用的复合催化剂与现有技术不同，本发明是通过溶胶-凝胶法将钯负载于二氧化钛载体上，同时引入了镍元素，使得催化剂的催化活性和选择性得到了很大的提高，而且二氧化钛载体表面的钯含量非常高，有效提高了复合催化剂与反应物的接触面积，加快了反应进程，从而有效提高了收率和产物的纯度。

具体实施方式

[0022]下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。

[0023]实施例1

[0024]按照如下步骤合成3-氟-4-氨基苯酚：

[0025](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为15:3:100，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中90℃下干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0026](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到质量浓度为8.7％的甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后30分钟内滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后45℃下回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0027](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，45℃下回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15；

[0028](4)将重量比为6:18:1的步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热至45℃后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0029]实施例2

[0030]按照如下步骤合成3-氟-4-氨基苯酚：

[0031](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为16:3:100，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中90℃下干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0032](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到质量浓度为8.7％的甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后30分钟内滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后45℃下回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0033](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，45℃下回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15；

[0034](4)将重量比为6:18:1的步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热至45℃后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0035]实施例3

[0036]按照如下步骤合成3-氟-4-氨基苯酚：

[0037](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为17:3:100，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中90℃下干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0038](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到质量浓度为8.7％的甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后30分钟内滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后45℃下回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0039](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，45℃下回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15；

[0040](4)将重量比为6:18:1的步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热至45℃后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0041]实施例4

[0042]按照如下步骤合成3-氟-4-氨基苯酚：

[0043](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为18:3:100，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中90℃下干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0044](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到质量浓度为8.7％的甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后30分钟内滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后45℃下回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0045](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，45℃下回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15；

[0046](4)将重量比为6:18:1的步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热至45℃后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0047]实施例5

[0048]按照如下步骤合成3-氟-4-氨基苯酚：

[0049](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为19:3:100，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中90℃下干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0050](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到质量浓度为8.7％的甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后30分钟内滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后45℃下回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0051](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，45℃下回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15；

[0052](4)将重量比为6:18:1的步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热至45℃后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0053]实施例6

[0054]按照如下步骤合成3-氟-4-氨基苯酚：

[0055](1)将硝酸镍、氯化钯加入乙醇中，搅拌至完全溶解得到混合溶液，将钛酸丁酯加入乙醇中搅拌20分钟，硝酸镍、氯化钯、钛酸丁酯的摩尔比为20:3:100，然后加入混合溶液继续搅拌4小时，室温下静置老化10小时，转入真空烘箱中90℃下干燥4小时，然后放入马弗炉中空气氛围下升温至550℃焙烧3小时，冷却至室温后取出，研磨后过筛得到复合催化剂；

[0056](2)将金属钠加入甲醇中搅拌至混合均匀得到质量浓度为8.7％的甲醇钠溶液，在三口烧瓶中加入2,4-二氟硝基苯和甲醇，通入氮气1小时后30分钟内滴加入甲醇钠溶液，滴加完之后45℃下回流反应5小时，蒸除甲醇后加入二氯甲烷，三口烧瓶中2,4-二氟硝基苯、甲醇、甲醇钠溶液、二氯甲烷的重量比为16:13:29:31，搅拌1小时后过滤去除氟化钠，蒸馏滤液去除二氯甲烷得到2-氟-4-甲氧基-硝基苯；

[0057](3)将步骤(2)得到的2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝加入三口烧瓶中，45℃下回流反应11小时，冷却至室温后将反应溶液倒入冰水中，加入浓盐酸酸化后静置分为水层和苯层，去除水层后将苯层用活性炭脱色，旋转蒸发去除苯后得到3-氟-4-硝基苯酚粗品，将3-氟-4-硝基苯酚粗品加入水中搅拌成粗品水溶液，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液透明为止，冷却至室温后析出黄色固体，将粗品水溶液用乙醚萃取3次，将黄色固体与3次萃取液合并后用硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到3-氟-4-硝基苯酚，2-氟-4-甲氧基-硝基苯、苯、氯化铝、冰水、水、乙醚的重量比为6:44:11:33:50:15；

[0058](4)将重量比为6:18:1的步骤(3)得到的3-氟-4-硝基苯酚、乙醇以及步骤(1)得到的复合催化剂加入四口烧瓶中，通入氢气直至四口烧瓶内的氢气压力为0.2MPa后开启搅拌，保持氢气压力，加热至45℃后搅拌反应2小时，冷却至室温后将得到的产物过滤，将滤液蒸除乙醇后减压蒸馏，得到3-氟-4-氨基苯酚。

[0059]实施例1-6的收率和产物的纯度如下表所示：

[0060]  实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6收率/％ 98.5 98.4 98.3 98.7 98.6 98.3产物的纯度/％ 98.8 98.7 98.5 99.1 99.0 99.2

[0061]由上表可见，本发明实施例1-6的收率和产物的纯度均较高。

[0062]上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。